骑士章海星的化学成分研究

骑士章海星的化学成分研究 林秀萍 , 杨献 文 , 刘永 宏 * 胡静 , 周雪峰，杨 斌 , (中国科学院南海海洋研究 所 广东省海洋药物重点实验室 , 广州 市 510301) [摘要 ] 海洋无脊椎动物在长期的进化过程中 ， 通过自身体内富集或向周围环境释放化学物质即次生代谢产 物的 方 式 来对 抗恶 劣 的 海洋 环境 。 这 些次 生代 谢 产 物多 具有 独 特 的化 学结 构 和 广泛 的生 物 活 性。 为从海洋 无脊 椎 动 物中 寻找 新 的 生物 活性 成 分 ，本 文对 采 集 自中 国湛 江 水 域的 骑士 章 海 星进 行了 系 统 的化 学成分研 究。从骑士章海星中共分离鉴定 了 14 个化合物。它们分别为胆 甾 β,7α,14α,15α,16β,26- 七 醇 (es t β,7α,14α,15α,16β,26 1)， 胆 甾 3β72)，胆甾醇 (es t 3)， e (4), { 3,4 -(9 t et m et e (5)，胸 腺 嘧啶脱氧核苷 (t 6)， 鸟嘌呤脱氧核苷（ 7） ，腺 嘌 呤 核 苷 （ 8） ， 3 酸甲酯 [m et -(i at e, 9]， 3甲醛 (i 10)，对羟基苯甲醛 (4 11)，苯丙胺酰胺 (2i 3 12)，对 羟 基苯 乙酸 (c d, 13)， 十七 烷 基 ad αn 14)。 化合 物 1~14 均 为首次从骑士章海星中分离得到，其中化合 物 1 和 2 为新化合物。 [关键词 ] 骑士章海星；化学成分；分离鉴定 骑士章海 星 于有 瓣 目 角海星 科 海星，在印度西太平洋及中国南海、东海均有分布。其体扁平， 5 腕 ， 腕长可 达 分， 个体很坚实 。 腕的横切面略呈长方形 ， 腕末端有一個小端板 。 上 、 下 缘 板明显且对称 ， 口面 及反口面均很平坦，体盘略隆起。民间可用作软坚散结，治疗甲状腺肿。 迄今为止，关于骑士章海星化学成分的研究， 仅 1993 和 1996 年分别 有 一篇文献报道 过脑苷脂类和鞘糖脂类的化合物 。 但国内外对海星纲其他种属的海星研究较广泛 ， 不仅有关 于营养及保健作用的研究 ， 而且报道了丰富的甾体和皂苷等化学成分 ， 表现了广泛的生物活 性 。 本课题对骑士章海星的乙醇提取物进行化学成分的研究 ， 以期获得结构新颖的天然产物。 骑士章海星 于 2009 年 采 集自中国湛江 ， 样品由中国科学院海洋研究所廖玉麟教授鉴定， 标本现保存于中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室。 1 提 取 与分离 将采集的骑士章海星样 品 （干重 约 20 粉碎 后， 用 90%的 乙醇在室温下浸泡 、 提取 4 次 ， 提取 液 减压浓缩后 ， 依次用石油醚 、 乙酸乙酯 、 正丁醇萃 取 5 次 ， 得到乙酸乙酯部位 65 g，正丁 醇 部 位 105 g。 2 乙 酸 乙酯 部 位的分 离纯 化 将乙酸乙酯部位首先经过中压正相硅胶柱分 离 （ 100~200 目 ） ， 用氯仿 （ 100： 0~0： 100） 体系作为流动相进行梯度洗脱 ， 经薄层板检测后合并相似的流份 ， 得 到 5 个组 份 5。 组 份 胶 柱 （ 脱色素 ， 得到的流 份 5 再经薄层 层 析制 备 （ P/E=5/2） ， 得到化合 物 2； 流 份 20 经薄层层 析 制 备 （ P/E=